Reaksiyonên ku bi tîrêjê têne destpêkirin dikarin bi kategorî wekî du celeb werin dabeş kirin: (1) girêdana xaç û qutbûn û (2) vegirtin û dermankirin.
Xaçerxkirin avakirina girêdana navmolekular a zincîrên polîmer e.Rêjeya girêdana xaçerê bi doza tîrêjê re têkildar e.Ew ne hewce ye ku komên nerazî an jî bêtir reaktîf.Ji bilî hin îstîsnayan (wek polîmerên ku aromatîkî hene), ew bi avahiya kîmyewî re pir cûda nabe.Bi germahiyê re pir nayê guhertin.Her çend mekanîzmaya girêdana xaçerê ya ji hêla radyasyonê ve ji vedîtina wê ya destpêkê ve hatî lêkolîn kirin jî, hîn jî li ser xwezaya wê ya rastîn lihevkirinek berfireh tune.Mekanîzmaya girêdana xaçê bi gelemperî bi polîmerên têkildar re diguhere.Mekanîzmaya pejirandî ya gerdûnî qutkirina girêdanek C-H li ser yek zincîra polîmer vedihewîne da ku atoma ahîdrojenê çêbike, li dûv wê jî derxistina atoma hîdrojenê ya duyemîn ji zincîreka cîran ku hîdrojena molekular hilberîne.Dûv re her du radîkalên polîmerî yên cîran bi hev re têkiliyek xaçerê çêdikin. Tesîra giştî ya girêdana xaçerê ev e ku girseya molekulê ya polîmer bi domdarî doza tîrêjê zêde dike, û dibe sedema zincîreyên şax heta ku, di dawiyê de dema ku her zincîreyek polîmerî tê girêdan toreyek polîmer a sê-alî çêdibe. bi zincîrek din.
Berevajî vê, qutbûn pêvajoyek berevajî ya girêdana xaçerê ye ku tê de perçebûna girêdanên C-C çêdibe.Crosslinking giraniya molekulê ya navîn zêde dike lê pêvajoya paşîn wê kêm dike.Ger enerjiya tîrêjê zêde be, zincîre bi qutbûna girêdana C-C ve dibe.Lêbelê, di navgîniya çareseriya hewayê de, awayê mekanîzmayî yê qutbûnê bi rengek neyekser bi rê ve diçe.Radîkalên azad ên polîmerî ji hêla radîkalên bê-solvan ve têne çêkirin, ku berê ji hêla tîrêjê ve têne çêkirin. Zêdekirina oksîjenê bi radîkalên azad ên polîmerî re celebên peroksî çêdike, ku li ser pozîsyona hilweşandinê molekulên piçûktir çêdike.Hilweşîna oksîdatîf a polîmeran bi solavên ku di pergalê de têne bikar anîn ve girêdayî ye.Bi rastî, hilweşandina polîmer bi oksîdasyona çareserker re pêşbaziyê dike.
Çêkirin rêbazek e ku monomer ji alîkî ve li ser zincîra polîmerê têne danîn, ku li wir peydakirina polîmerîzasyona bilez a tevliheviyek monomer a oligomer e ku pêçek çêbike, ku bi bingehîn ji hêla hêzên laşî ve bi substratê ve tê girêdan.Di forma herî hêsan de, rêbazên bi vî rengî pergalên heterojen vedigirin, substrat fîlim, fiber an jî tozek e, bi monomer re wekî şilavek aneat, buhar an jî çareseriyê.Têkiliyek nêzik di navbera şilkirin û dermankirinê de heye her çend hin cûdahî jî hene.Bi rastî, ti sînorek dem ji bo pêvajoya şilkirinê tune.Ew dikare hûrdem, demjimêr an jî rojan bigire, lê dermankirin bi gelemperî pêvajoyek pir bilez e ku di perçeyek çirkeyê de pêk tê.Di şelandinê de, girêdanên C-C yên kovalent çêdibin lê di saxkirinê de, girêdan bi gelemperî hêzên belavbûna qels van der Waals an Londonê vedihewîne.Girêdana van der Waals li dûrahiyên ku li hevûdu an danûstendinek hindik an tune be tevdigere û bi gelemperî bi enerjiyên piçûktir re têkildar e.Lêbelê, girêdana kovalentî, li dûrên piçûk ên navokî bandorker e û bi hevgirtina elektron, veguheztin, û ji ber vê yekê enerjiyên bilind ve girêdayî ye.Aliyekî din ê girîng ê reaksiyonên dermankirinê ev e ku îhtîmala ku pevgirêdana hevdem a bi dermankirinê re çêbibe ku dibe sedema çêtirbûna taybetmendiyên hilberê qediyayî, nemaze di adhesion û nermbûnê de.
Çêkirin bi sê awayên cuda pêk tê: (a) pêş-tîrêjkirin;(b) peroksîdasyon û (c) teknîka tîrêjê ya hevbeş.Di teknîka berî tîrêjê de, yekem pişta polîmerê di valahiyê de an li ber hebûna gazek bêserûber tê tîrêjkirin da ku radîkalên azad çêbike.Dûv re substrata polîmerê ya tîrêjkirî bi monomerê, ku şilek an buharê ye an jî wekî çareseriyek di nav halekî minasib de tê derman kirin.Lêbelê, di rêbaza grafkirinê ya peroksîdanê de, polîmera qurmê di hebûna hewa an oksîjenê de di bin tîrêjên enerjiyê yên bilind de ye.Encam avakirina hîdroperoksîdan an diperoksîdan e ku li gorî xwezaya pişta polîmerî û şert û mercên tîrêjê ve girêdayî ye.Berhemên peroksî, yên ku stabîl in, paşê bi monomerê re li germahiya bilindtir têne derman kirin, ji ber vê yekê peroksîd di bin toradîkalên hilweşandinê de ne, yên ku dûv re dest bi şelandinê dikin.Feydeya vê teknîkê ev e ku hilberên peroksî yên navber dikarin ji bo demên dirêj berî pêkanîna pêngava grafkirinê werin hilanîn.Ji hêla din ve, bi teknîka tîrêjkirina hevdu polîmer û monomer bi hevdemî têne tîrêj kirin da ku radîkalên azad ava bikin û bi vî rengî zêdebûn pêk tê.Ji ber ku monomer di teknîka pêş-radyasyonê de ji tîrêjê dernakeve, avantaja eşkere ya wê rêbazê ew e ku ew ji pirsgirêka pêkhatina homopolîmerê ya ku bi teknîka hevdemî çêdibe bi rêkûpêk azad e.Lêbelê, dezavantajê ya biryardar a teknîka pêş-tîrêjkirinê qutbûna polîmera bingehîn e ji ber tîrêjkirina wê, ya ku bi giranî ji bilî kopolîmerên graftkopolîmeran avakirina copolîmerên blokê derdixe holê.
Dema şandinê: Gulan-03-2017